TPPTS

Le sel trisodique de l'acide 3,3′,3′′-phosphanetriyltris(benzènesulfonique) (abrégé TPPTS ) est un composé organique également connu sous le nom de triphénylphosphine trisulfonate de sodium. Le composé a pour formule P(C6H4SO3Na ) ₃ . _Ce solide _blanc est un exemple inhabituel de phosphine _hydrosoluble . Ses complexes sont également hydrosolubles. Son complexe avec le rhodium est utilisé dans la production industrielle de butyraldéhyde .

Le TPPTS est synthétisé par sulfonation de la triphénylphosphine . La sulfonation se produit à une position méta de chacun des trois cycles phényles. L'agent de sulfonation est l'oléum , une solution de trioxyde de soufre dans l'acide sulfurique. Immédiatement après sa dissolution dans l'oléum, la phosphine est protonée. C'est le sel de phosphonium qui subit la sulfonation, ce qui explique sa sélectivité méta :

HP ( _{C6H5 ) 3} ⁺ + _{3SO3 →} [ ^HP ( C6H4SO3H ) _{3 ]} +​_​

En tant que base de Lewis , le tppts est plus fort que la triphénylphosphine.

Le TPPTS a été synthétisé pour la première fois en 1975 par EG Kuntz, ingénieur chez Rhône-Poulenc, dans le but de réaliser une catalyse homogène à deux phases dans laquelle le catalyseur en phase aqueuse pourrait être facilement séparé des produits de réaction et recyclé. L'utilisation du TPPTS lui a permis de préparer des complexes hydrosolubles avec Rh(I), Ni(0), Pd(0). EG Kuntz a breveté plusieurs réactions catalytiques homogènes à deux phases :

• hydroformylation du propylène avec Rh(I) TPPTS, conduisant plus tard au procédé Ruhrchemie / Rhône-Poulenc.
• hydrocyanation d'oléfines et de diènes avec Ni(0) TPPTS.
• télomérisation du butadiène en 2,7 octadiène-1-ol avec Pd(0) TPPTS.
• Le catalyseur Rh(I) TPPTS a été utilisé plus tard par D.Morel pour synthétiser la géranylacétone à partir du myrcène et la farnésylacétone à partir du bêta-farnésène qui sont des intermédiaires dans la synthèse de la vitamine E. Ce procédé a été industrialisé par Rhône-Poulenc en 1988.

L'utilisation industrielle du TPPTS et de la catalyse biphasique homogène a été examinée.

Les complexes de TPPTS sont très solubles dans l'eau, ce qui est la base de son application industrielle. Les catalyseurs au rhodium à base de Tppts ont été introduits en 1984 pour une hydroformylation en deux phases du propène par le procédé Ruhrchemie / Rhône-Poulenc. L'hydroformylation, également connue sous le nom de synthèse oxo , est la réaction d'un alcène avec du monoxyde de carbone et de l'hydrogène . Traditionnellement, l'hydroformylation est catalysée par des complexes de rhodium ou de cobalt en solution non aqueuse L'utilisation industrielle des Tppts et la catalyse biphasique homogène ont été principalement ignorées dans la recherche universitaire jusqu'à ce qu'EG Kuntz publie une revue de ses travaux antérieurs en 1987. Puis, à partir de 1990, l'utilisation du TPPTS est rapidement devenue populaire avec des milliers de citations en 2004.