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Spectroscopie

Un prisme sépare la lumière blanche en la dispersant en ses couleurs composantes, qui peuvent ensuite être étudiées par spectroscopie. La spectroscopie est le domaine d'étude qu...

Un prisme sépare la lumière blanche en la dispersant en ses couleurs composantes, qui peuvent ensuite être étudiées par spectroscopie.

La spectroscopie est le domaine d'étude qui mesure et interprète les spectres électromagnétiques lors de leur interaction avec la matière. Dans un contexte plus restreint, la spectroscopie est l'étude précise de la couleur , généralisée de la lumière visible émise à toutes les bandes du spectre électromagnétique.

La spectroscopie, principalement dans le spectre électromagnétique, est un outil d'exploration fondamental dans les domaines de l'astronomie , de la chimie , des sciences des matériaux et de la physique , permettant d'étudier la composition, la structure physique et électronique de la matière à l'échelle atomique, moléculaire et macroscopique, et sur des distances astronomiques .

Historiquement, la spectroscopie trouve son origine dans l'étude de la dépendance spectrale de l'absorption de la lumière visible dispersée par un prisme par la matière en phase gazeuse . Ses applications actuelles incluent la spectroscopie biomédicale, notamment pour l'analyse tissulaire et l'imagerie médicale . Les ondes de matière et les ondes acoustiques peuvent être considérées comme des formes d'énergie radiative, et récemment, une signature spectrale a été associée aux ondes gravitationnelles dans le cadre de l' Observatoire d'ondes gravitationnelles par interférométrie laser (LIGO).

Introduction

La spectroscopie est une branche de la science qui étudie les spectres du rayonnement électromagnétique en fonction de sa longueur d'onde ou de sa fréquence , mesurés par des spectrographes et d'autres techniques, afin d'obtenir des informations sur la structure et les propriétés de la matière. Les appareils de mesure spectrale sont appelés spectromètres , spectrophotomètres , spectrographes ou analyseurs spectraux . La plupart des analyses spectroscopiques en laboratoire commencent par un échantillon à analyser. Une source lumineuse est envoyée à travers un monochromateur pour séparer spatialement les couleurs avant de faire passer une bande de fréquences sélectionnée à travers l'échantillon ; le signal est ensuite capté par une photodiode . Pour l'astronomie, le télescope doit être équipé d'un dispositif de dispersion de la lumière . Différentes configurations de ce dispositif de base peuvent être utilisées.

Spectre à haute résolution du Soleil, montrant la structure de raies discrètes créée par les éléments de l' atmosphère stellaire

La spectroscopie a débuté avec Isaac Newton qui a décomposé la lumière à l'aide d'un prisme ; un moment clé dans le développement de l'optique moderne . C'est donc à l'origine l'étude de la lumière visible que nous appelons couleur . Suite aux travaux de James Clerk Maxwell , cette étude a ensuite inclus l'ensemble du spectre électromagnétique . Bien que la couleur intervienne en spectroscopie, elle ne se limite pas à l' absorption et à la réflexion de certaines ondes électromagnétiques qui confèrent aux objets ou aux éléments une perception de couleur. La spectroscopie repose plutôt sur la décomposition de la lumière par un prisme, un réseau de diffraction ou un instrument similaire, afin d'afficher une figure d'absorption discrète particulière appelée « spectre », unique pour chaque élément ou molécule. La plupart des éléments sont d'abord placés à l'état gazeux pour permettre l'analyse de leur spectre, bien que d'autres méthodes puissent aujourd'hui être utilisées pour différents états de la matière. Chaque élément diffracté par un instrument de type prisme présente un spectre d'absorption ou un spectre d'émission selon qu'il est refroidi ou chauffé.

Jusqu'à récemment, toute la spectroscopie impliquait l'étude des spectres de raies, et la plupart des techniques spectroscopiques le font encore. La spectroscopie vibrationnelle est la branche de la spectroscopie qui étudie les spectres causés par les vibrations des molécules. Cependant, les développements les plus récents en spectroscopie permettent parfois de se passer de la technique de dispersion. En spectroscopie biochimique, des informations sur les tissus biologiques peuvent être recueillies par des techniques d'absorption et de diffusion de la lumière. La spectroscopie de diffusion de la lumière est un type de spectroscopie de réflectance qui détermine les structures tissulaires en examinant la diffusion élastique. Dans ce cas, c'est le tissu lui-même qui agit comme un mécanisme de diffraction ou de dispersion.

Les études spectroscopiques ont joué un rôle central dans le développement de la mécanique quantique . Les premiers modèles atomiques quantiques utiles, tels que le modèle de Bohr , l' équation de Schrödinger et la mécanique matricielle , ont reproduit les raies spectrales de l'hydrogène . Ces modèles établissaient une correspondance entre les sauts quantiques discrets de l'électron lié dans un atome d'hydrogène et le spectre discret de l'hydrogène. L'explication du rayonnement du corps noir par Max Planck faisait appel à la spectroscopie, car il comparait la longueur d'onde de la lumière mesurée par un photomètre à la température d'un corps noir . La spectroscopie est utilisée en chimie physique et analytique car les atomes et les molécules possèdent des spectres uniques. Par conséquent, ces spectres permettent de détecter, d'identifier et de quantifier des informations sur les atomes et les molécules.

La spectroscopie est utilisée en astronomie et en télédétection sur Terre. La plupart des télescopes de recherche sont équipés de spectrographes. Les spectres mesurés permettent de déterminer la composition chimique et les propriétés physiques des objets astronomiques , telles que leur température , l'abondance de leurs éléments, leur vitesse , leur rotation, leur champ magnétique , etc. La spectroscopie trouve également une application importante en biochimie. L'analyse d'échantillons moléculaires permet d'identifier les espèces et de déterminer leur contenu énergétique.

Théorie

Le principe fondamental de la spectroscopie repose sur le fait que la lumière est composée de différentes longueurs d'onde et que chaque longueur d'onde correspond à une fréquence différente. L'importance de la spectroscopie réside dans le fait que chaque élément du tableau périodique possède un spectre lumineux unique, décrit par les fréquences de la lumière qu'il émet ou absorbe, apparaissant systématiquement dans la même partie du spectre électromagnétique lorsque cette lumière est diffractée. Ceci a ouvert un champ d'étude entier à tout ce qui contient des atomes. La spectroscopie est essentielle à la compréhension des propriétés atomiques de toute matière. De ce fait, elle a permis l'émergence de nombreux sous-domaines scientifiques encore inconnus. L'idée que chaque élément atomique possède sa signature spectrale unique a permis d'utiliser la spectroscopie dans un grand nombre de domaines, chacun ayant un objectif spécifique atteint par différentes procédures spectroscopiques. Le National Institute of Standards and Technology (NIST) gère une base de données publique de spectres atomiques, constamment mise à jour avec des mesures précises.

Avec un spectrophotomètre d'absorption, le niveau d'absorption d'une source lumineuse est déterminé par la loi de Beer-Lambert :

Les résonances de fréquence ont d'abord été caractérisées dans des systèmes mécaniques tels que les pendules , dont la fréquence de mouvement a été rendue célèbre par Galilée . Dans les systèmes quantiques, la résonance analogue est un couplage entre deux états stationnaires quantiques d'un système, tels que deux orbitales atomiques , via une source d'énergie oscillante comme un photon . Le couplage entre les deux états est maximal lorsque l'énergie de la source correspond à la différence d'énergie entre les deux états. Autrement dit, un photon d'énergie adéquate est plus susceptible de provoquer le passage d'un électron d'une orbitale à une autre, un processus appelé excitation électronique . L'énergie E d'un photon est liée à sa fréquence ν par la relation E = , où h est la constante de Planck [ Ainsi, le spectre de la réponse du système en fonction de la fréquence du photon présente un pic à la fréquence ou à l'énergie de résonance.

Toute partie du spectre électromagnétique peut être utilisée pour analyser un échantillon, de l'infrarouge à l'ultraviolet, révélant ainsi aux scientifiques différentes propriétés d'un même échantillon. Cette découverte a conduit à un élargissement du domaine de la spectroscopie. Par exemple, en analyse chimique, les types de spectroscopie les plus courants comprennent la spectroscopie atomique, la spectroscopie infrarouge, la spectroscopie ultraviolette et visible, la spectroscopie Raman et la résonance magnétique nucléaire (RMN ). En résonance magnétique nucléaire (RMN), le principe sous-jacent est que la fréquence est analogue à la résonance et à sa fréquence de résonance correspondante.

Classification des méthodes

Un immense réseau de diffraction au cœur du spectrographe ultra-précis ESPRESSO

La spectroscopie est un domaine suffisamment vaste pour comprendre de nombreuses sous-disciplines, chacune comportant de multiples applications de techniques spectroscopiques spécifiques. Ces différentes applications et techniques peuvent être classées de diverses manières.

Type d'énergie radiative

Les types de spectroscopie se distinguent par le type d'énergie radiative impliquée dans l'interaction. Dans de nombreuses applications, le spectre est déterminé en mesurant les variations d'intensité ou de fréquence de cette énergie. Les types d'énergie radiative étudiés comprennent :

Nature de l'interaction

Les types de spectroscopie peuvent être distingués par la nature de l'interaction entre l'énergie et le matériau. Ces interactions comprennent :

Type de matériau

Les études spectroscopiques sont conçues pour que l' énergie rayonnante interagisse avec des types de matière spécifiques. Ces études se divisent en trois grandes catégories : la spectroscopie électronique , qui mesure la transition des électrons entre différents états d'énergie par absorption ou émission d'énergie visible ou ultraviolette ; la spectroscopie vibronique des molécules induite par l'absorption d'énergie infrarouge ; et la spectroscopie rotationnelle des molécules provoquée par l'énergie micro-onde. Les deux dernières peuvent être combinées en spectroscopie rotationnelle-vibrationnelle d'un gaz.

Atomes

Tableau de comparaison des spectres atomiques, tiré de "Spektroskopische Methoden der analytischen Chemie" (1922)

La spectroscopie atomique fut la première application de la spectroscopie. La spectroscopie d'absorption atomique et la spectroscopie d'émission atomique utilisent la lumière visible et ultraviolette. Ces absorptions et émissions, souvent appelées raies spectrales atomiques, sont dues aux transitions électroniques des électrons de la couche externe lorsqu'ils passent d'une orbite électronique à une autre. Les atomes présentent des spectres de rayons X caractéristiques, attribuables à l'excitation des électrons des couches internes vers des états excités.

Les atomes de différents éléments possèdent des spectres distincts ; la spectroscopie atomique permet donc d’identifier et de quantifier la composition élémentaire d’un échantillon. Après l’invention du spectroscope par Robert Bunsen et Gustav Kirchhoff , Bunsen découvrit le césium et le rubidium en observant leurs spectres d’émission . Les raies d’absorption atomique, observées dans le spectre solaire, sont appelées raies de Fraunhofer , du nom de leur découvreur . Une explication complète du spectre de l’hydrogène constitua l’un des premiers succès de la mécanique quantique et expliqua le déplacement de Lamb observé dans ce spectre , ce qui mena au développement de l’électrodynamique quantique .

Les applications modernes de la spectroscopie atomique pour l'étude des transitions visibles et ultraviolettes comprennent la spectroscopie d'émission de flamme , la spectroscopie d'émission atomique par plasma à couplage inductif , la spectroscopie de décharge luminescente , la spectroscopie de plasma induit par micro-ondes [ la spectroscopie d'émission par étincelle ou arc . Les techniques d'étude des spectres de rayons X comprennent la spectroscopie des rayons X et la fluorescence des rayons X .

Molécules

La combinaison d'atomes en molécules conduit à la création d'états énergétiques uniques et, par conséquent, de spectres uniques pour les transitions entre ces états. Les spectres moléculaires peuvent être obtenus grâce aux états de spin électronique ( résonance paramagnétique électronique ), aux rotations moléculaires , aux vibrations moléculaires et aux états électroniques. Les rotations sont des mouvements collectifs des noyaux atomiques et donnent généralement lieu à des spectres dans les régions spectrales des micro-ondes et des ondes millimétriques. La spectroscopie rotationnelle et la spectroscopie micro-ondes sont synonymes. Les vibrations sont des mouvements relatifs des noyaux atomiques et sont étudiées par spectroscopie infrarouge et Raman . Les excitations électroniques sont étudiées par spectroscopie visible et ultraviolette, ainsi que par spectroscopie de fluorescence .

Les études en spectroscopie moléculaire ont conduit au développement du premier maser et ont contribué au développement ultérieur du laser .

Cristaux et matériaux étendus

La combinaison d'atomes ou de molécules en cristaux ou autres formes étendues engendre la création d'états énergétiques supplémentaires. Ces états sont nombreux et présentent donc une densité élevée. Cette densité élevée rend souvent les spectres plus faibles et moins distincts, c'est-à-dire plus larges. Par exemple, le rayonnement du corps noir est dû aux mouvements thermiques des atomes et des molécules au sein d'un matériau. Les réponses acoustiques et mécaniques sont également dues à des mouvements collectifs. Les cristaux purs, en revanche, peuvent présenter des transitions spectrales distinctes, et l'arrangement cristallin influence les spectres moléculaires observés. La structure cristalline régulière des cristaux diffuse les rayons X , les électrons ou les neutrons , permettant ainsi des études cristallographiques.

Noyaux

Les noyaux possèdent des états d'énergie distincts, très éloignés les uns des autres, qui donnent lieu à des spectres de rayons gamma . Ces différents états de spin nucléaire peuvent être séparés en énergie par un champ magnétique, ce qui permet la spectroscopie par résonance magnétique nucléaire .

Autres types

D'autres types de spectroscopie se distinguent par des applications ou des mises en œuvre spécifiques :

Applications

UVES est un spectrographe à haute résolution du Very Large Telescope .

La spectroscopie trouve de nombreuses applications en médecine, en physique, en chimie et en astronomie. Tirant parti des propriétés d' absorption et, en astronomie, d'émission , elle permet d'identifier certains états de la nature. L'utilisation de la spectroscopie dans de nombreux domaines scientifiques et pour de nombreuses applications a conduit à la création de sous-domaines spécialisés. En voici quelques exemples :

  • Détermination de la structure atomique d'un échantillon
  • Étude des raies d’émission spectrales du soleil et des galaxies lointaines
  • Exploration spatiale
  • Surveillance du durcissement des composites à l'aide de fibres optiques .
  • Estimation des temps d’exposition du bois altéré à l’aide de la spectroscopie proche infrarouge
  • Mesure de différents composés dans des échantillons alimentaires par spectroscopie d'absorption dans les spectres visible et infrarouge
  • Mesure des composés toxiques dans les échantillons de sang
  • Analyse élémentaire non destructive par fluorescence X
  • Recherche sur la structure électronique avec différents spectroscopes
  • Décalage vers le rouge pour déterminer la vitesse et la vélocité d'un objet distant
  • Déterminer la structure métabolique d'un muscle
  • Surveillance de la teneur en oxygène dissous dans les écosystèmes d’eau douce et marins
  • Modifier la structure des médicaments pour en améliorer l'efficacité
  • Caractérisation des protéines
  • Analyse des gaz respiratoires dans les hôpitaux
  • Détermination des propriétés physiques d'une étoile lointaine ou d'une exoplanète proche à l'aide de l' effet Doppler relativiste .
  • Sexage in ovo : la spectroscopie permet de déterminer le sexe de l’œuf pendant son éclosion. Développée par des entreprises françaises et allemandes, cette technique a conduit les deux pays à interdire l’élimination des poussins , principalement effectuée par broyage, en 2022.
  • Surveillance des processus dans le contrôle des processus industriels

Histoire

L'histoire de la spectroscopie commence avec les expériences d'optique d' Isaac Newton (1666-1672). Selon Andrew Fraknoi et David Morrison , « en 1672, dans le premier article qu'il soumit à la Royal Society , Isaac Newton décrivit une expérience au cours de laquelle il fit passer la lumière du soleil à travers un petit orifice, puis à travers un prisme. Newton découvrit que la lumière du soleil, qui nous apparaît blanche, est en réalité composée d'un mélange de toutes les couleurs de l'arc-en-ciel. » Newton employa le terme « spectre » pour décrire l'ensemble des couleurs qui se combinent pour former la lumière blanche et qui sont révélées lorsque cette lumière blanche traverse un prisme.

Fraknoi et Morrison affirment qu’« en 1802, William Hyde Wollaston construisit un spectromètre amélioré, muni d’une lentille permettant de focaliser le spectre solaire sur un écran. Lors de son utilisation, Wollaston constata que les couleurs n’étaient pas réparties uniformément, mais présentaient des zones de couleurs manquantes, apparaissant sous forme de bandes sombres dans le spectre. » Au début du XIXe siècle, Joseph von Fraunhofer réalisa des progrès expérimentaux avec les spectromètres dispersifs, permettant à la spectroscopie de devenir une technique scientifique plus précise et quantitative. Depuis lors, la spectroscopie a joué et continue de jouer un rôle important en chimie, en physique et en astronomie. Selon Fraknoi et Morrison, « plus tard, en 1815, le physicien allemand Joseph Fraunhofer examina le spectre solaire et découvrit environ 600 raies sombres (couleurs manquantes), aujourd’hui connues sous le nom de raies de Fraunhofer ou raies d’absorption. »

Les spectres des atomes et des molécules sont souvent constitués d'une série de raies spectrales, chacune représentant une résonance entre deux états quantiques différents. L'explication de ces séries, et des motifs spectraux qui leur sont associés, a constitué l'une des énigmes expérimentales qui ont motivé le développement et l'acceptation de la mécanique quantique. La série spectrale de l'hydrogène, en particulier, a été expliquée avec succès pour la première fois par le modèle quantique de Rutherford-Bohr de l'atome d'hydrogène. Dans certains cas, les raies spectrales sont bien séparées et discernables, mais elles peuvent se chevaucher et apparaître comme une seule transition si la densité d'états d'énergie est suffisamment élevée. Parmi les séries de raies nommées, on trouve les séries principale , fine , diffuse et fondamentale .

amateur

La spectroscopie s'est imposée comme une pratique de plus en plus courante au sein du mouvement maker , permettant aux amateurs et aux enseignants de construire des spectromètres fonctionnels à partir de matériaux facilement disponibles. Utilisant des composants tels que des réseaux de diffraction de CD/DVD, des smartphones et des pièces imprimées en 3D, ces instruments offrent une approche pratique de la compréhension des interactions lumière-matière. Les applications pour smartphones ainsi que les outils open source facilitent l'intégration et simplifient considérablement l'acquisition et l'analyse des données spectrales. Malgré certaines limitations en termes de résolution, de précision d'étalonnage et de gestion de la lumière parasite par rapport aux équipements professionnels, la spectroscopie DIY offre des expériences pédagogiques précieuses et contribue aux initiatives de science participative, favorisant ainsi l'accès aux techniques spectroscopiques.